宋徽宗十七岁大婚，迎娶德州刺史王藻之女王氏为嫡妃。待其即位登基、君临天下，遂依礼制册立王氏为大宋正宫皇后，是为恭肃王皇后。王皇后性情端庄朴素、沉静内敛、恭谨守礼、生性俭约，无骄矜奢靡之态，亦无娇媚逢迎之心。她恪守中宫本分、行事端正、不尚奢华、不弄权争宠，唯以安分守礼自持。
但也正因相貌平平、气质端肃、不善柔媚、不懂曲意逢迎，相较于宫中风情妍丽、巧言善媚的妃嫔，王皇后难以取悦心性浮浪、耽好声色的宋徽宗。虽身居正宫之位、位尊六宫，却终身不得帝宠，一生清冷孤寂、恬淡自持，形同虚设。
在徽宗即位初期，真正深得圣宠、专擅恩眷的，是郑氏、王氏两位贵妃。二人原本皆是向太后慈德宫中的押班女官，长期侍奉太后左右，出身端正、身姿秀美、眉清目秀、口齿伶俐、机敏聪慧、极善言辞应对。
徽宗尚未登基、身为端王之时，每日依礼前往慈德宫向太后请安问事。向太后素来疼爱赵佶，每次端王入宫，皆命郑、王二女随侍陪侍、侍奉左右。二女心思缜密、行事谨慎、察言观色、体贴入微，又极善于奉承迎合、讨取欢心，长久朝夕相处，渐渐深得年少风流的赵佶好感与喜爱，暗生情愫、情意渐笃。
日久天长，向太后早已看穿二人与赵佶的暧昧情分与私下心结。待赵佶顺利即位、登基称帝之后，向太后为成全帝心、安定宫闱、体恤新君，索性下旨将郑、王二女一并赐予宋徽宗。徽宗得偿所愿、抱得佳人，心中大喜、倍加宠幸，二人自此从太后宫人一跃成为帝王贵妃，恩宠冠绝后宫。
诸妃之中，郑氏才情冠绝六宫、最为特殊。史载其品性才情：“自入宫，好观书，章奏能自制，帝爱其才。”郑氏不仅容貌妍丽、气质温婉、姿容绝代，更博览群书、通晓文墨、熟稔政务、心思缜密。日常不仅能陪帝王吟诗作赋、品鉴书画，更能协助徽宗阅览奏章、梳理政务、草拟文书、处理庶务，是徽宗精神与政务层面的双重知己。
才貌双全、聪慧能干的特质，让郑氏远胜后宫一众只知娇媚取悦的妃嫔，徽宗对其偏爱独钟、恩宠最盛。平日里，徽宗常常为郑氏亲笔题写情词艳曲、赋诗赠词，笔墨缱绻、情意缠绵。这些宫禁情歌虽深藏内廷，却渐渐传出深宫、流于朝野、广为传唱，成为君臣皆知的宫闱逸事。
正宫王皇后一生清冷无宠、早逝离世。政和元年（1111年），宋徽宗下旨正式册封郑氏为皇后，继立中宫，母仪天下，成为徽宗中后期最尊崇、最倚重的后宫正主。
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